Etude thermodynamique des équilibres solide-liquide dans le système quaternaire H2O - Y(NO3)3 - Ba(NO3)2 - Cu(NO3)2

par Rosine Bouchet-Schricke

Thèse de doctorat en Sciences. Sciences et technologies industrielles de la chimie

Sous la direction de Jean-Jacques Counioux.

Soutenue en 1992

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Jean-Jacques Counioux.

mots clés

• Équilibre solide-liquide
• Nitrates
• Thermochimie

Résumé

Le systeme eau-nitrate d'yttrium-nitrate de baryum-nitrate de cuivre a ete etudie afin de definir les conditions d'obtention de precurseurs d'oxydes metalliques mixtes a partir de leurs nitrates. Les techniques mises en uvre sont la calorimetrie a balayage, l'analyse thermique a flux controle, la conductimetrie, la thermometrie quasi isotherme et des techniques classiques de caracterisation. Parmi les sous-systemes limites, seuls les binaires etaient connus. Apres une etude experimentale des transformations invariantes et des hydrates, une analyse critique de l'ensemble des mesures a ete effectuee a l'aide du modele pseudo-ideal. Les courbes de liquidus ont ainsi ete mises en equation en prenant en compte les phenomenes de solvatation et de dissociation ioniques. Les phases solides qui se manifestent a 30c dans les systemes ternaires limites sont: systeme h#2o-ba(no#3)-cu(no#3)#2: ba(no#3)#2 et cu(no#3)#2. 3h#2o; systeme h#2o-y(no#3)#3-ba(no#3)#2: ba(no#3)#2 et y(no#3)#3. 6h#2o; systeme h#2o-y(no#3)i3-cu(no#3)#2: l'hemipentahydrate metastable et le trihydrate du nitrate de cuivre, le tetra-, le penta- et l'hexahydrate du nitrate d'yttrium. Un nitrate double hydrate correspondant a la formule ycu#3(no#3)#9. Xh#2o a ete mis en evidence et presente des equilibres metastables avec la solution. Enfin, des mesures effectuees dans le quaternaire pour des compositions massiques allant jusqu'a 60% de nitrate d'yttrium par rapport a l'ensemble des nitrates anhydres, ont permis de tracer la coupe isoplethique y(no#3)#3-2ba(no#3)#2, 3cu(no#3)#2 ainsi qu'une ebauche de l'isotherme 30c du quaternaire h#2o-y(no#3)#3-ba(no#3)#2-cu(no#3)#2

Titre traduit

Thermodynamic study of solid-liquid equilibria in the water-yttrium nitrate-barium nitrate-copper nitrate system

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