Etude de l'amination et de l'aminométhylation des alcènes catalysées par des complexes du palladium ou du rhodium

Study of the amination and aminomethylation reactions of alkenes catalyzed by palladium or rhodium complexes

• Auteur / Autrice : Thierry Baig
• Direction : Jacques Molinier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Catalyse homogène
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Toulouse, INPT

Mots clés

Mots clés contrôlés

Amines

Méthylation

Catalyseurs au palladium

Complexes métalliques

Alcènes

Catalyseurs au rhodium

Résumé

Dans le but de mettre au point un outil de synthese selective des amines a partir d'alcenes, nous avons suivi une double demarche. La premiere voie exploree a concerne l'amination directe de l'alcene en presence de complexes du palladium qui conduisaient jusqu'alors a des reactions stchiometriques. Il s'avere que les complexes du palladium comportant des ligands thiolato ou thyocyanato au lieu de ligands chloro catalysent l'addition d'un alcene a une amine mais la reaction est limitee a des alcenes tres actives. La seconde approche a ete devolue a la reaction d'aminomethylation catalysee par des complexes du rhodium qui sont des precurseurs catalytiques tres actifs et selectifs en hydroformylation dans des conditions operatoires douces (80c; 8 bar). Au vu des bonnes selectivites obtenues et des performances du systeme catalytique, nous nous sommes preoccupes du probleme de la recuperation du complexe organometallique. La reaction en milieu homogene supporte est environ dix fois plus lente que lorsqu'on est en presence du complexe analogue en phase homogene. De la sorte de nombreux phenomenes secondaires apparaissent, en particulier la polymerisation des aldehydes et des enamines intermediaires. La solution que nous avons entrepris d'explorer est un reacteur d'aminomethylation des alcenes en continu dans un systeme a trois etages ou l'hydroformylation est effectuee en presence d'un complexe supporte, la condensation de l'aldehyde et de l'amine realisee a basse temperature et l'hydrogenation de l'enamine qui en resulte operee sur un catalyseur heterogene classique