Synthese et caracterisation structurale de quelques composes fluores du zirconium du thorium et du terbium tetravalent

par MALIKA EL-GHOZZI

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Daniel Avignant.

Soutenue en 1992

à Clermont-Ferrand 2 .

mots clés

Résumé

Du fait de son fort pouvoir oxydant, le fluor permet d'acceder au degre quatre du terbium. Ainsi, la premiere partie de ce memoire est consacree a la cristallochimie du tb4+ en milieu fluore. L'instabilite thermique du tb4+ ne permet pas d'obtenir de monocristaux, par consequent, la determination de la structure cristalline des composes li4tbf8, k7tb6f31, na7tb6f31 et k2tbf6 ou le terbium adopte une coordinence 8 a ete faite par une analyse des profils de raies selon la methode de rietveld a partir des donnees de la diffraction x sur poudre. L'affinement de ces structures nous a permis d'affiner la valeur du rayon ionique de tb4+ en coordinence 8 dont la valeur donnee par shannon et prewitt provient d'une determination ancienne faite uniquement a partir du compose tb02, ceci dans le but d'interpreter le role cristallochimique particulier du compose li2tbf6 au sein des fluorures li2mf6. Ce compose est le terme ultime de la serie et correspond a la stabilisation a la pression ambiante d'un type structural dont l'unique representant est une forme haute pression alpha du fluorure li2zrf6. La deuxieme partie de ce travail consacree a l'etude des composes li3mf7 a permis de refuter le dimorphisme du compose li3zrf7, de confirmer l'existence du compose li4zrf8. De plus, l'etude par diffraction neutronique du compose li3thf7 a permis de confirmer que ce compose est un conducteur cationique par l'ion li+ et que cette conduction a un caractere essentiellement bidimensionnel. Enfin, une serie de phases homologues mimnzrf7 (mi=tl, rb, k, nh4) a ete caracterisee, une etude magnetique sur tlmnzrf7 confirme l'ordre cationique mn2+-zr4+ dans les chaines de polyedres

Titre traduit

Synthesis and crystal structure determination of some fluoride compounds containing zirconium, thorium, and tetravalent terbium

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