Polyamides macrocycliques et linéaires : synthèse et propriétés complexantes vis-à-vis d'ions alcalino-terreux

par Marie Christine Duriez-Rebufatti

Thèse de doctorat en Chimie moléculaire

Sous la direction de Pierre Tisnes.

Soutenue en 1991

à Toulouse 3 .

mots clés

• Composés macrocycliques
• Ions métalliques
• Lactames -- Synthèse (chimie)
• Polymères -- Synthèse (chimie)

Résumé

Les macrocycles polymethyleniques possedent de faibles proprietes complexantes, mais lorsque des atomes d'oxygene ether sont integres dans le cycle des proprietes sont tres nettement accrues et leur utilisation comme ionophore neutre peut etre envisagee. La conception de nouveaux tetralactames nous a conduit a rechercher des voies d'acces selectives a ce type de composes. Une nouvelle voie de synthese par etape nous a permis d'atteindre selectivement les tetralactames avec des rendements globaux de 40%. Ce mode de synthese permet de faire varier la taille du cycle et sa lipophilie et ne necessite pas de travailler dans des conditions de haute dilution. La structure des di et tetralactames synthetises fait intervenir plusieurs conformeres du fait du phenomene de la rotation restreinte autour de la liaison c-n des fonctions amide. La nature des differents conformeres pour chacun des composes a pu etre determinee a l'aide de la rmn #1#3c, de la mesure des moments dipolaires ainsi qu'en effectuant des calculs de modelisation moleculaire par les programmes pc model et macromodel. Les proprietes complexantes des ligands synthetises, etudiees par la technique d'extraction liquide-liquide, montrent une forte capacite et selectivite des tetralactames a complexer les ions calcium et baryum. Les mesures des constantes de stabilite envers les picrates de cations alcalino-terreux sont realisees par spectrophotometrie ultraviolette en solution dans le thf et montrent une selectivite de complexation vis-a-vis du strontium. D'autre part, une etude par rmn et ir des complexes tetralactames/perchlorate de baryum, nous a permis d'etablir la nature des atomes impliques dans la complexation

Titre traduit

Open chain and macrocyclic polyamids: synthesis and complexing properties with alkaline earth ions

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