Recherche Avancée

Thèse soutenue

Etude structurale par diffraction des rayons X de quatre diphosphonates et de deux spirophosphoranes

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Auteur / Autrice : Zahra Abkhar
Direction : Yves Leroux
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1991
Etablissement(s) : Paris 13

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Diphosphonates
Rayons X -- Diffraction

Résumé

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Notre travail porte sur la chimie structurale de dérivés organiques du phosphore. Ces techniques et méthodes utilisées sont celles de la diffraction des rayons x par les monocristaux. Pour les acides diphosphoniques et leurs sels, nous avons montré l'influence de la complexation sur la géométrie moléculaire: ceux-ci ne vérifient pas la corrélation linéaire décalage-angle p-c-p des acides libres. La molécule d'acide diphosphonique possède une flexibilité dans sa zone médiane qui lui permet de s'adapter à toutes les contraintes externes (complexation avec divers cations, champs cristallin). La géométrie moléculaire influe sur la complexation: pour un même cation (CuII), de polymère, on passe à un tétramère puis un dimère après remplacement du méthyle de ehdp par une chaîne aminée à trois puis cinq méthylènes. Celle-ci fait écran pour les cations externes dont l'intervention conduirait au polymère. Ces résultats concernent les utilisations potentielles des acides diphosphoniques en tant qu'extractants. Avec les deux spirophosphoranes envisagés, l'environnement du pv au centre d'une bipyramide trigonale a été étudié. Dans le premier cas, nos hypothèses de mécanismes réactionnel de la méthanolyse aisée de la liaison p-c réputée stable, tiennent compte de la géométrie bloquée de la molécule, font intervenir l'effet catalytique du groupe amine et justifient la nature des produits de réaction. L'étude du deuxième spirophosphorane a prouvé la validité du mécanisme réactionnel conduisant à la formation d'un cycle oxaphospholène avec des positions correctes de double liaisons et de substituants