Developpements recents dans la chimie des composes divalents et trivalents du samarium

par CATHERINE BIED

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Henri B. Kagan.

Soutenue en 1991

à Paris 11 .

mots clés

Résumé

Cette these developpe quelques aspects de la chimie des composes divalents et trivalents du samarium; elle traite particulierement de la preparation et des applications de complexes organometalliques trivalents du samarium en synthese organique. Dans une premiere partie, la preparation des especes organometalliques benzyliques ou allyliques trivalentes du type rsmcp#2 a ete realisee dans des conditions douces. Ces especes presentent un champ de reactivite etendu vis-a-vis de divers substrats carbonyles: aldehydes, cetones, chlorures d'acides et esters. En particulier, les composes benzylsamarium reagissent sur les cetones insaturees, enolisable et ceto-alcools. Les organometalliques allyliques s'additionnent de facon regioselective sur les fonctions carbonylees. Dans une deuxieme partie, le remplacement du ligand cyclopentadienyle substitue a permis, grace a l'encombrement sterique autour du samarium, de stabiliser d'autres especes organometalliques trivalentes du samarium. Un nouveau complexe divalent chiral du samarium a ete synthetise. Dans une troisieme partie, nous avons tente d'utiliser divers composes divalents ou trivalents du samarium dans le domaine de la catalyse et nous avons commence a tester l'utilisation de complexes chiraux que nous avons prepare en synthese asymetrique

Titre traduit

Recent developments in the chemistry of divalent and trivalent samarium

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