Etude par resonance magnetique nucleaire des phenomenes d'inclusion et d'adaptation moleculaire dans les cyclodextrines naturelles et des derives synthetiques

Nuclear magnetic resonance investigation of inclusion complexes and associated molecular adaptation in natural cyclodextrins and synthetic derivatives

• Auteur / Autrice : Florence Djedaïni-Pilard
• Direction : Georges Tsoucaris
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 11

Résumé

La resonance magnetique nucleaire a ete utilisee pour mettre en evidence les phenomenes d'inclusion de molecules organiques dans les cyclodextrines. De procedures originales assistees par ordinateur ont ete developpees pour determiner avec certitude la stoechiometrie et la constante d'association, meme en presence de phenomenes competitifs. Des methodes bidimensionnelles nouvelles ont mis en evidence l'influence de la nature et de la taille des molecules hotes et invitees sur la geometrie du complexe forme et sur les adaptations moleculaires associees a l'inclusion conduisant a de nouveaux concepts dans ce domaine. Dans le but de preparer de nouveaux vecteurs specifiques, des derives de cyclodextrine portant des amino-acides ou des peptides bio-actifs (tels que l'enkephaline) ont ete synthetises par des methodes tres douces evitant la racemisation. L'analyse detaillee par rmn #1h a mis en evidence, dans certains cas, la formation de complexes d'auto-inclusion. La mise en uvre de techniques rmn nouvelles mono- ou bidimensionnelles a permis une attribution complete des spectres complexes. La base de donnees ainsi disponible permet de determiner la structure tridimensionnelle de ces complexes intramoleculaires par modelisation moleculaire sous contrainte des donnees rmn