Synthèse et réactivité de composés trifluorométhyles

par Caroline Félix

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie organique

Sous la direction de Pierre Mison et de André Laurent.

Soutenue en 1991

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Pierre Mison, André Laurent.

mots clés

• Groupes caractéristiques (chimie)
• Fluor -- Composés organiques
• Hydroxylamine
• Bromures

Résumé

Dans ce memoire, nous presentons l'etude de la reactivite particuliere provoquee par l'introduction d'un groupement trifluoromethyle dans des molecules organiques. Dans une premiere partie, nous decrivons la preparation de trifluoromethylcetones que nous utilisons ensuite comme synthons dans des syntheses ulterieures. La presence du groupement trifluoromethyle sur ces cetones influe sur la reactivite des organomagnesiens: ainsi, le bromure d'allylmagnesium agit comme un reactif reducteur s'il est utilise en quantite stchiometrique. C'est la premiere fois qu'une propriete reductrice de ce magnesien a ete mise en evidence. L'emploi d'un exces de cet organomagnesien produit des alcools homoallyliques. L'etude du mecanisme et de la diastereoselectivite de ces reactions est exposee dans la deuxieme partie de ce memoire. La troisieme partie est consacree a l'action du bromure d'allylmagnesium sur des oximes trifluoromethylees. Cette reaction conduit a des hydroxylamines homoallyliques que nous avons reduites en amines primaires homoallyliques. Ici encore, c'est la premiere fois qu'une telle reaction d'addition sur la double liaison carbone-azote d'une oxime a ete mise en evidence. Dans la derniere partie, nous rapportons la synthese d'amines primaires allyliques trifluoromethylees. Une etude en rmn nous a permis d'obtenir la configuration relative des isomeres obtenus

Titre traduit

Synthesis and reactivity of trifluoromethyl derivatives

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