Développement de la méthode MS-LSD vers le calcul de la structure électronique de molécules ellipsoïdales et des structures fines d'absorption de rayons X près du seuil

par Chérifa Mehadji

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie physique théorique

Sous la direction de Henry Chermette.

Soutenue en 1991

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Henry Chermette.

mots clés

• Structure électronique
• Fonctionnelles densité
• Rayons X
• Diffusion multiple (physique)

Résumé

La methode de diffusion multiple avec l'approximation de la densite locale de spin ms-lsd a montre depuis longtemps son interet dans le calcul de la structure electronique et des proprietes monoelectroniques de complexes organometalliques. Nous en rappelons les fondements dans le premier chapitre de ce memoire. Cette methode est particulierement bien adaptee aux molecules globulaires plus ou moins spheriques. La premiere partie de ce travail porte sur son application a l'etude de la structure fine d'absorption des rayons x de complexes moleculaires. En particulier, nous avons montre dans le troisieme chapitre qu'il est possible d'interpreter les premieres structures autour du seuil par des transitions monoelectroniques vers des etats lies du continuum. Nous examinons, pour les complexes tetraedriques (mno#4#n#: n-1,2,3, fecl#4#n#:n=1,2) et octaedriques fecl#6#3#, l'influence sur les structures du seuil des parametres electroniques et structuraux: etat de spin et degre d'oxydation du metal de transition, symetrie du site, distance metal-coordinat. Simultanement, nous avons developpe l'adaptation du formalisme ms-lsd vers le cas de symetrie ellipsoidale, qui conviendrait mieux a la description de molecules ou de complexes oblongs. La seconde partie de ce travail est consacree a la presentation des developpements necessaires a l'utilisation d'une symetrie ellipsoidale dans le volume exterieur enveloppant la molecule. Le dernier chapitre expose les premiers resultats obtenus

Titre traduit

Developpment of multiple-scattering local-spin-density method to calculate electronic structure of ellipsoidal molecules and x-ray absorption near edge structures

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