Etude par spectroscopie UV du chromophore 3,4-méthylenedioxybenzène dans différents environnements moléculaires et dans des produits naturels

UV spectroscopic study of the chromophore 3,4-methylenedioxybenzene in different molecular environments and in natural products

• Auteur / Autrice : Reine-Josie Vardin
• Direction : Bernard Vidal
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Traitements des matières premières végétales
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Toulouse, INPT

Mots clés

Mots clés contrôlés

Tensions (chimie)

Transfert de charge

Spectroscopie ultraviolette

Mots clés libres

3,4-Méthylènedioxybenzène

1,3-Benzodioxole

Electrons non liants des oxygènes

Résumé

Ces travaux concernent l'etude spectroscopique du 3,4-methylenedioxybenzene (1,3-benzodioxole) et de plusieurs de ses derives dont certains sont des produits naturels (piperonal, piperine etc. . . ). Le cycle oxygene a cinq elements impose une contrainte au noyau benzenique dont les deforpmations induisent une structure alternee de type kekyle. La geometrie des diverses molecules etudiees a ete calculee a l'aide de la methode mndo. L'influence structurale de cycles a cinq elements autres que celui engendre par le groupement 3,4-methylenedioxy a ete etudiee. Ceci a permis d'evaluer le caractere, inhibant ou non, des couplages conjugatifs entre et une insaturation dans le cycle a cinq elements, sur l'alternance des longueurs de liaison au sein du noyau aromatique. Le spectre uv du groupement 1,3-benzodioxole est compose de deux bandes d'absorption dont les caracteristiques dependent a la fois de la contrainte du cycle oxygene et de la nature des substituants fixes sur le noyau benzenique. La transition, situee vers les grandes longueurs d'onde (vers 281 nm), est analogue a la transition secondaire transition b#2#ua#1#g de la molecule de benzene libre (vers 260 nm). La transition qui apparait vers de plus courtes longueurs d'onde (vers 231 nm) est une transition de transfert de charge des electrons non-liants des oxygenes vers #*. Cette transition diminue d'intensite sous la contrainte du cycle a cinq elements. Les intensites des differentes molecules etudiees ont ete expliquees sur la base de correlations avec des parametres electronqiues du groupement 1,3-benzodioxole. Le chromophore implique n'est plus le noyau benzenique diversement perturbe mais un groupement comprenant les oxygenes du cycle fusionne. En consequence, les modeles spectroscopiques applicables au chromophore benzenique ne sont plus totalement valables pour les derives du 1,3-benzodioxole