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Thèse soutenue

Réactions du 1,4-dioxanne gazeux en présence d'oxygène ou de chlore

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Auteur / Autrice : Frédérique Battin-Leclerc
Direction : François Baronnet, Guy-Marie Côme
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1991
Etablissement(s) : Vandoeuvre-les-Nancy, INPL

Résumé

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Ce mémoire décrit des travaux sur la pyrolyse et les réactions avec l'oxygène ou avec le chlore du 1,4-dioxanne gazeux. La pyrolyse du dioxanne a été étudiée en réacteur statique, à 510 et 550°C pour des pressions inferieures à 20 torr et des temps de séjour compris entre 1 et 10 min. Les principaux produits formés sont Co, H2, C2H4, HCHO. Un mécanisme radicalaire en chaines permet d'expliquer ces résultats expérimentaux. Une étude de l'oxydation de mélanges équimoléculaires dioxanne-Co2 en réacteur statique à des températures comprises entre 200 et 400°C et à des pressions su atmosphériques, a mis en évidence des flammes froides et des auto-inflammations des 210. Les principaux produits de la réaction lente sont Co, Co2, H2CO. Un mécanisme dont les processus principaux sont des réactions de branchement a été suggéré puis analyse et corrobore à l'aide de calculs de cinétique thermochimique. Des travaux expérimentaux en réacteur statique sur les réactions de mélanges dioxanne-Cl2 ont permis d'observer des auto-inflammations des 100°C à des pressions su atmosphériques et de tracer la limite de ces auto-inflammations dans un diagramme pression-température. Une importante influence de la lumière et de l'état des parois du réacteur a été mise en évidence. Le principal produit de la réaction lente est le 1,4 dioxene. Les résultats de cette étude ont permis de proposer un mécanisme de réaction