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Thèse soutenue

Complexation du fer ferrique par des ligands dérivés du 2,2'-dihydroxybiphényle : études thermodynamique et cinétique

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Auteur / Autrice : Abdellah Zeghli
Direction : Claude Béguin
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance en 1991
Etablissement(s) : Grenoble 1

Résumé

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Ce travail presente dans ce memoire concerne l'etude thermodynamique et cinetique par spectrophotometrie uv-visible de la complexation du fer (iii) par des ligands derives du 2,2-dihydroxybiphenyle, substitue par des groupements amides, amines ou sulfonates, soit de type monomere, soit de type tripode base sur le squelette de la triaminoethylamine. Nous avons constate pour les ligands a groupement amide qu'en milieu acide la coordination de type salicylate est favorisee par rapport a celle du type dihydroxylate. La coordination de type salicylate a ete confirmee par rmn du proton des ligands complexe a l'ion ga#3#+. En milieu acide ph 2, les ligands monomeres ont une capacite de complexation de fe (iii) superieure a celle de ligands catechol. Par contre, a ph neutre cette capacite est plus faible. Les ligands tripodes presentent une capacite de complexation sensiblement accrue par rapport aux monomeres ce qui les rend competitif pour capter le fer de la transferrine, mais l'echange se fait tres lentement. L'etude cinetique par ecoulement bloque de la formation des complexes en milieu acide montre que le mecanisme preponderant est la reaction de l'espece hydrolysee feoh#2#+ avec le ligand. Les valeurs des constantes de vitesse de formation sont sensiblement plus faibles que celles des derives phenoliques et catecholiques. L'effet de structure du ligand se manifeste sur les constantes de vitesse de dissociation du complexe. Ces etudes thermodynamiques et cinetiques permettent de proposer de nouvelles structures conduisant a des proprietes siderophores interessantes