Silylméthylamines : synthèse et réactivité

(Silylmethyl)amines : synthesis and reactivity

• Auteur / Autrice : Stéphane Grelier
• Direction : Jean-Paul Picard
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Bordeaux 1

Résumé

Ce memoire traite d'une nouvelle classe de composes: les derives de la (bis(trimethylsilyl)methyl)amine (bsma). Une premiere partie est consacree a la synthese de cette amine par silylation reductrice chimique (lithium) ou electrochimique de derives cyanes. Parmi les nombreuses matieres premieres envisagees, le dimethylcyanamide est apparu comme la plus appropriee. La synthese de la bsma met en jeu des intermediaires polysilicies dont l'etude physico-chimique a mis en evidence la structure bloquee particuliere. Le mecanisme par anion-radical propose rend compte des resultats observes. Il implique dans une des etapes, une migration-1,4 d'hydrogene. Pour terminer, la bsma apporte, au niveau des proprietes de la fonction amine, un caractere de regio- et stereoselectivite qui n'apparaissent pas avec la methylamine, pour des raisons steriques. Les possibilites synthetiques (et leurs limitations) de la bsma, dues a la presence des deux groupes silyles sur l'atome de carbone lie a l'azote, ont ete explorees dans le cadre de cycloadditions dipolaires-1,3 et de reactions de peterson