Synthese des 2,3 et 3,4 epoxyazides et des amines primaires correspondantes. Etude de leur ouverture intra et intermoleculaire par des reactifs nucleophiles

par RACHIDA NAJIME

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de Michel Vaultier.

Soutenue en 1990

à Rennes 1 .

mots clés

Résumé

L'ouverture intermoleculaire des epoxydes par des reactifs nucleophiles tels que le thiophenol en milieu basique, l'azoture de sodium en milieu hydroalcoolique et l'acide chlorhydrique gazeux sec dans l'ether a ete etudiee dans le detail. En particulier, la regioselectivite de l'attaque nucleophile a ete quantifiee et la structure des produits etablie sans ambiguite. La comparaison de la regioselectivite de l'ouverture des epoxy-2,3 alcools avec celle des epoxyazides et amines correspondants montre clairement l'important effet regiodirecteur des groupements azido et ammonium favorisant l'attaque des nucleophiles sur le carbone c3 des epoxydes. Il a ete montre que le rearrangement de payne n'est pas possible en serie aminee. Par contre, le traitement des epoxy-2,3 et epoxy-3,4 amines par le butyllithium suivi de l'addition de trimethylaluminium provoque la substitution nucleophile intramoleculaire pour conduire stereospecifiquement aux aziridinols et aux azetidinols avec de bons rendements. Les epoxyamines reagissent egalement avec les isocyanates et le trichloroacetonitrile pour conduire avec ouverture en c2 selon un processus exotetragonal a des urees ou a des trichloroacetamides cycliques avec de bons rendements

Titre traduit

Synthesis of 2,3-epoxyazides and primary amines and their intra and intermolecular nucleophilic ring opening

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