Contribution a l'etude des composes organophosphores. Nouvelles voies d'acces aux alpha-dehydro-aminoacides heterocycliques et aux cetones alpha-ethyleniques et alpha,alpha-dieniques

par JULIETTE LEROUX-ANDREN

Thèse de doctorat en Sciences chimiques

Sous la direction de Maurice Le Corre.

Soutenue en 1990

à Rennes 1 .

mots clés

Résumé

L'objectif de ce travail etait d'explorer les possibilites offertes par les phosphorannes porteurs d'un groupement nucleofuge en gamma, delta, epsilon du phosphore pour la synthese d'alpha-dehydro-aminoacides heterocycliques et de cetones alpha-ethyleniques et alpha,alpha-dieniques. Le n-carbomethoxy oxamate d'ethyle est un bon precurseur d'alpha-dehdro-aminoacies proteges. Il a ete engage dans une reaction de n-alkylation avec des sels de phosphonium gamma ou delta-halogenes et un ylure beta-cetonique gamma-halogene. Cette alkylation, suivie d'une condensation de wittig intramoleculaire conduit aux derives proteges d'alpha-dehydro-aminoacides heterocycliques. L'etude de la condensation des beta et gamma-lactones sur les ylures du phosphore a permis d'acceder a une serie de phosphorannes beta-cetoniques delta ou epsilon-hydroxyles. La reactivite de ces composes vis-a-vis des aldehydes et des cetones conduit a l'obtention de cetones alpha-ethyleniques gamma-hydroxylees et alpha,alpha-dieniques. L'etude de leur stabilite thermique a permis de definir une nouvelle voie d'acces aux cetones alpha-ethyleniques par une reacton d'extrusion d'oxyde de triphenylphosphine. La mise au point d'une methode generale d'acces aux phosphorannes beta-cetoniques delta-hydroxyles permet d'elargir les possibilites de cette methode

Titre traduit

Contribution to the study of organophosphorus compounds. New synthesis of heterocyclic alpha-dehydro-aminoacids and alpha-ethylenic and alpha,alpha-diethylenic ketones

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