Fluorescence triplet-triplet et alignement de spin du biradical m-xylylene et de ses derives methyles

par VIOLAINE LEJEUNE NOZAL

Thèse de doctorat en Physique

Sous la direction de Eva Migirdicyan.

Soutenue en 1990

à Paris 11 .

mots clés

Résumé

Le biradical m-xylydene et ses derives methyles se forment par photolyse uv des derives methyles du benzene en matrice shpolskii a 5-20 k. Ces especes sont detectees par spectroscopie de fluorescence, en utilisant la technique laser de selection de site. L'energie de la premiere transition triplet-triplet ainsi determinee experimentalement est comparee a la valeur theorique deduite d'un calcul semi-empirique scf-mo avec ic. Le declin non-exponentiel de la fluorescence des biradicaux m-xylylenes est attribue a la fluorescence emise a partir de differents sous-niveaux de l'etat triplet. L'emission a partir des sous-niveaux triplets est plus rapide que la relaxation spin-reseau entre les differents sous-niveaux. Le depeuplement de deux des sous-niveaux triplets est accelere par le croisement intersysteme induit par couplage spin-orbite vers les singulets d'energie inferieure. Cette interpretation est confirmee par l'alteration importante du declin des biradicaux en presence d'un champ magnetique. L'etude de la decroissance de la composante longue du declin en fonction d'un champ faible premet de determiner le parametre d en champ nul de separation des sous-niveaux du premier triplet excite

Titre traduit

Triplet-triplmet fluorescence and spin alignment of m-xylylene biradial and its methylated derivatives

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