Anion oxalyle équivalent : Alkylation fonctionnalisante stéréospécifique en série stéroïde

par Jacques Amos

Thèse de doctorat en Sciences physiques

Sous la direction de Claude Selve.

Soutenue en 1990

à Nancy 1 , en partenariat avec Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques (autre partenaire) .

mots clés

• Oxalylation stéréospécifique de la 5α-cholestan-3-one
• Énolate de dichloroester
• Ester glycidique α-chloré
• Ester glycidique α-méthoxydé
• Esters pyruvique α-hydroxylé
• Ester pyruvique α-aminé
• Composés carbonylés
• Stéréochimie
• Anions
• Esters -- Synthèse (chimie)
• Alkylation

Résumé

L'ester glycidique α-chloré dérivé de la 5α-cholestan-3-one se transpose thermiquement pour conduire exclusivement à un cétoester chloré à halogène équatorial. Celui-ci peut être transformé stéréospécifiquement en α-hydroxycétoester à hydroxyle axial, par passage par un époxyéther. Les réactions de l'ester glycidique α-chloré et du cétoester chloré avec les amines fournissent un accès stéréospécifique aux aminocétoesters diastéréoisomères comportant le groupe aminé dans les configurations respectives équatoriales et axiales.

Titre traduit

Equivalent oxalyle anion stereospecific : functional alkylation in steroid serie

Résumé

α-chloroglycidic ester derived from 5α-cholestan-3-one was thermally transposed to yield exclusively a chlorinated cetoester at equatorial halogen. This could be transformed in a stereospecific fashion into hydroxycetoester at axial hydroxyl group via the corresponding epoxyether. The réactions of the amines on α-chloroglycidic ester and the α-chlorocetoester enhance an stereospecific access to the diastereoisomeric aminocetoesters carrying the aminated group in equatorial and axial configuration respectively.