Étude thermodynamique de composés binaires de métaux de transition par calorimétrie à hautes températures : modélisation numérique de diagrammes de phases. Confrontation expériences-modèles

par Najim Selhaoui

Thèse de doctorat en Sciences appliquées

Sous la direction de Jean-Claude Gachon.

Soutenue en 1990

à Nancy 1 , en partenariat avec Université Henri Poincaré Nancy 1. Faculté des sciences et techniques (autre partenaire) .

mots clés

• Calorimétrie haute température
• Alliage binaire
• Métaux de transition
• Modèle de prévision des enthalpies de formation
• Modélisation des diagrammes de phases binaires
• Métaux de transition
• Alliages binaires
• Calorimétrie
• Chaleur de formation

Résumé

Cette étude a pour but l'amélioration des connaissances thermodynamiques relatives aux alliages de métaux de transition afin de fournir des données sûres tant aux physiciens du solide qu'aux calculateurs de diagrammes de phases à finalité industrielle. Du point de vue expérimental, nous avons réalisé l'informatisation de l'acquisition et du traitement des données, ce qui a simplifié l'emploi du calorimètre. Nous avons exposé nos résultats calorimétriques relatifs à 27 composés solides et un alliage liquide (NI, HF). Les alliages que nous avons étudiés se caractérisent par des réactions de formation très exothermiques. Une observation déja faite par gachon et kleppa est confirmée : Les enthalpies de formation sont d'autant plus négatives que les composants sont plus bas dans la classification périodique. De la même façon, une corrélation réelle mais non stricte existe entre la température de fusion du composé et son enthalpie de formation. L'ensemble de nos résultats expérimentaux permet d'envisager un certain nombre de développements. Tout d'abord, exploités en parallèle avec le diagramme de phase, ils nous permettent la modélisation numérique des systèmes HFNI, HFCO et HFPD. Ensuite, à la lumière des résultats obtenus, une étude critique des modèles de prévisions qualitatives et quantitatives des enthalpies de formation des alliages de métaux de transition a été menée

Titre traduit

A thermodynamic study of binary transition metal alloys by high temperature calorimetry : numerical modelisation of phases diagrams. Comparation between experiments and models

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