Nouvelles synthèses stéréosélectives des flavanols-3 cis et trans

New stereoselective syntheses of flavanols-3 cis and trans

• Auteur / Autrice : Jean Gabriel Pujol
• Direction : Jean-Pierre Fleury
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Mulhouse

Mots clés

Mots clés contrôlés

Flavonoïdes

Réactions chimiques régiosélectives

Résumé

Les synthèses stéréosélectives des flavanols-3 cis et trans étudiées utilisent des 2-hydroxy-dihydrochalcones obtenues par hydrogénation catalytique de chalcones comme produits de départ. Une synthèse du flavanol-3 cis procède par réduction stéréosélective au borohydrure de lithium de la 2-hydroxy-méthoxydihydrochalcone en dihydrochalcol érythro. La cyclisation stéréospécifique de ce dernier par le chlorure de thionyle conduit au 3-méthoxyflavane-cis qui est déméthylé. Le mécanisme de formation du 3-méthoxyflavane cis et des produits secondaires est étudié. Une autre synthèse du flavanol- 3 cis s'opère par hydrogénation stéréosélective sur nickel-Raney de la flavanone-3 obtenue en traitant la 2-hydroxy-méthoxydihydrochalcone par l'iodure de triméthylsilyle. Une hypothèse mécanistique est proposée pour expliquer la formation originale de la flavanone 3. La flavan-ol-3 trans est préparé par hydroboration-oxydation du flavène-2 obtenu par cyclodéshydratation acido-catalysée de la 2-hydroxy-dihydrochalcone. Ces synthèses stéréosélectives des flavanols-3 cis et trans sont transposées à des dérivés polyalcoxyles sur les noyaux aromatiques