Synthèse de β-azidohydrines chirales par ouverture d'époxydes par l'azoture de triméthylsilyle

par Kun Indrarti Sutowardoyo

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie organique fine

Sous la direction de Denis Sinou.

Soutenue en 1990

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Denis Sinou.

mots clés

• Époxydes
• Chiralité
• Azides

Résumé

L'ouverture des epoxydes par me#3sin#3 en presence de ti(o-i-pr)#4 et al(o-i-pr)#3 conduit a des beta-azidohydrines, qui sont des precurseurs de beta-aminoalcools dont la structure se retrouve dans de nombreux produit naturels. La reaction s'effectue dans des conditions douces et est regio et stereoselective. L'ouverture est en general de type trans via un mecanisme intermoleculaire. Cependant l'ouverture du (2r)-epoxy styrene en presence de ti(o-i-pr)#4 montre que suivant le solvant employe, on peut egalement obtenir une ouverture cis. L'ouverture d'epoxydes meso en presence de diols chiraux permet d'obtenir des azidoalcools avec des exces enantiomeriques atteignant 24% mais avec de tres faibles rendements. L'emploi d'aminoalcools chiraux comme ligand permet d'obtenir des exces enantiomeriques de 20% avec des rendements de 95%. L'ouverture d'epoxydes derives du glycidol est regioselective, l'attaque de l'azide s'effectuant sur le carbone c#3. Dans le cas des arenesulfonates de glycidol chiraux cette ouverture est stereospecifique, permettant ainsi l'acces a des beta-azidohydrines fonctionnalisees chirales

Titre traduit

Synthesis of chiral beta-azidohydrines by ring opening of epoxydes with trimethylsilylazide

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