Synthèses de l'acide 3-désoxy-D-érythro-2-héxulosonique et de dérivés O-méthyles : étude de leurs propriétés inductrices de la biosynthèse des enzymes chez Erwinia chrysanthemi

par Richard Plantier-Royon

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie organique

Sous la direction de Daniel Anker.

Soutenue en 1990

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Daniel Anker.

mots clés

• Erwinia
• Oxygène -- Méthylation
• Wittig, Réaction de
• Induction enzymatique

Résumé

Deux nouvelles syntheses de l'acide 3-desoxy-d-erythro-2-hexulosonique (kdg) ont ete mises au point. La premiere consiste a ajouter, par reaction de wittig-horner, deux atomes de carbone au d-erythrose convenablement protege pour introduire le groupe oxalyle, puis a eliminer les groupements protecteurs pour acceder au kdg. La deuxieme synthese utilise la d-glucono-1,5-lactone comme produit de depart et le groupement oxalyle est cree sous la forme d'un ester d'enol par une deshydratation formelle (h sur le c-2 et oh sur le c-3). Plusieurs analogues structuraux du kdg ont ete synthetises par o-methylation selective des differents groupements hydroxyles a l'aide des intermediaires obtenus lors des syntheses du kdg. Ces derives o-methyles se presentent sous forme pyranique ou furanique suivant la localisation de la methylation. En rmn #1h et #1#3c, la comparaison des spectres de ces derives pyraniques ou furaniques avec ceux du kdg ou de son ester methylique a montre que ces derniers existaient sous les quatre formes hemiacetaliques en equilibre dans des proportions differentes. Des tests biochimiques sur le kdg et sur ses derives o-methyles ont ete effectues sur des milieux de culture bacteriens de erwinia chrysanthemi. Ces essais ont montre que les composes 5-o-methyles pyraniques, contrairement aux derives 6-o-methyles furaniques, possedent une activite inductrice des enzymes de degradation des polygalacturonates chez erwinia chrysanthemi

Titre traduit

Syntheses of 3-deoxy-d-erythro-2-hexulosonic acid (kdg) and o-methylated derivatives. Study of their inductive properties in the biosynthesis of enzymes in erwinia chrysanthemi

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