Synthèse de ligands phosphorés polyfonctionnels chiraux à partir des acides aminés : applications à la catalyse asymétrique

Synthesis of chiral phosphorus ligands from amino-acids. Applications in homogeneous asymmetric catalysis

• Auteur / Autrice : Bruno Faure
• Direction : Gérard Buono
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université Paul Cézanne. Faculté des sciences et techniques de Saint-Jérôme (Aix-Marseille)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyse homogène

Composés organométalliques

Phosphore -- Composés

Résumé

Differentes methodes de synthese de ligands organophosphores chiraux a partir des acides amines naturels sont decrites. Des oxazaphospholanes optiquement purs sont obtenus a partir du (s)-(+)-prolinol. La totale stereoselectivite de la reaction de michaelis-arbuzov entre ces oxazaphospholanes et divers halogenures est demontree. Les phosphoramides obtenus, optiquement purs, permettent la synthese de ligands hybrides phosphine-oxyde de phosphine, dont les capacites de double complexation d'un metal de transition et d'un acide de lewis sont etudiees. Les differents ligands synthetises sont appliques dans differentes reactions de catalyse homogene asymetrique: le couplage allylique entre le magnesien du (bromo-1 vinyl) trimethylsilane et l'acetate de cyclohexenyle, catalyse par des complexes palladium/aminophosphine-phosphinite; l'hydrosilylation des cetones, catalysee par un complexe du rhodium avec un ligand hybride phosphine-oxyde de phosphine; une nouvelle reaction d'hydroboration de cetones catalysee par des complexes rhodium/oxazaphospholane