Synthèse en milieu acide de phénols et d'oximes, respectivement sous l'action du péroxyde d'hydrogène et de nitroalcanes sur des dérivés aromatiques

par Hélène Carreyre

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jean-Claude Jacquesy.

Soutenue en 1989

à Poitiers .

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Résumé

L'action du peroxyde d'hydrogene sur les phenols et les anilines ortho et para halogenes en milieu superacide, permet d'acceder selectivement aux produits meta hydroxyles. Des reactions analogues d'hydroxylation en meta (parfois en ortho de la fonction) sont observees avec les aldehydes et les cetones aromatiques, les acides benzoiques et les esters, les benzamides. Aucune degradation ou oxydation du groupement fonctionnel n'est observee, le proton apparaissant comme un veritable groupe protecteur. Cette hydroxylation qui apparait generale et selective, permet d'hydroxyler les derives aromatiques sur des positions normalement peu reactives. Alors que les derives nitres primaires ne reagissent pas avec les composes aromatiques, en milieu acide ou superacide, les nitronates correspondants donnent lieu a une nouvelle reaction de formation d'oximes. La reaction implique la protonation de l'anion nitronate en un nouvel electrophile, equivalent d'un ion hydroxynitrilium. La regioselectivite observee avec divers composes aromatiques est en accord avec l'orientation attendue dans les reactions de substitution electrophile

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