Reactions s#n#r1 induites par l'intermediaire d'un mediateur redox : application a la synthese de biaryles dissymetriques

par NAJAT ALAM

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de ANDRE TIHEBAULT.

Soutenue en 1989

à Paris 7 .

mots clés

Résumé

Il est possible de mettre en uvre des reactions s#n#r1 entre un halogenure d'aryle et un phenate. Lorsque le phenate est disubstitue en ortho et ortho, la reaction aboutit a la substitution regioselective du radical aryle en para de l'oxygene du phenate. Aucun produit de couplage par l'oxygene n'est observe. Malgre les valeurs des constantes de couplage entre les radicaux aryles et les phenates, les rendements en produit de substitution sont relativement faibles lorsque la reaction est induite par reduction directe du substrat. Ces rendements sont ameliores lorsque la reaction est induite par l'intermediaire d'un mediateur redox. En utilisant le di-tert-butyle-2,6 phenate comme nucleophile, nous avons montre comment optimiser le rendement de la reaction. Il est independant de la vitesse de transfert d'electron en solution (c'est-a-dire de l'ecart de potentiel entre le mediateur redox et le substrat), lorsque celle-ci est comprise ente 10##4m##1s##1 et 10#5m#1s#1. Il ne depend que de la densite du courant d'electrolyse, du nucleophile et de sa concentration. Les molecules que nous avons synthetisees ont de nombreuses applications dans le domaine des cristaux liquides; elles peuvent en outre etre utilisees pour la generation de second harmonique en optique non lineaire

Titre traduit

S#r#n1 reactions induced via redox mediator: application to unsymmetrical biaryls synthesis

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