Caracterisation et reactivite de catalyseurs palladium-alumine : influence de la nature du precurseur sur l'etat electronique et la dispersion du palladium aux differents stades de l'elaboration du catalyseur

Characterization and reactivity of palladium-alumina catalysts: influence of the precursor on chemical state and dispersion of palladium along the different preparation stages

• Auteur / Autrice : HAMED RAKAI
• Direction : FRAISSARD
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

La preparation de catalyseurs au palladium est etudiee en faisant varier la nature du precurseur (chlorure, nitrate, acetylacetonate), son mode de fixation (impregnation capillaire, echange ionique, greffage), le type de support et les conditions de pretraitement (oxydation et reduction). Le precurseur nitrate donne naissance, apres reduction, a une phase metallique de dispersion nettement plus faible que dans le cas des autres precurseurs. L'obtention de dispersions elevees est liee a l'intervention de fortes interactions precurseur-support soit au cours du greffage ou de l'echange, soit au cours de sechage. Les complexes formes se transforment par calcination en clusters palladium-oxygene, plus difficilement reductibles que l'oxydase massique, mais conduisant a une meilleure dispersion de la phase metallique. L'existence de palladium ionique est mis en evidence sur des catalyseurs reduits par l'hydrogene a 573 k. La spectroscopie infrarouge permet de preciser les conditions d'utilisation du monoxyde de carbone pour l'evaluation de la dispersion de la phase metallique. Tous les catalyseurs sont tres selectifs en butene dans l'hydrogenation du butyne-1 mais presentent des differences marquees d'activite. Ainsi, la frequence de rotation diminue fortement quand la dispersion augmente. Ce resultat est attribue aux proprietes intrinseques des petites particules metalliques plutot qu'a des facteurs extrinseques (nature du support, ions residuels)