Etude electrochimique de metalloporphyrines "a boucle" en solution et sur un support du type polypyrrole : application en electrocatalyse d'oxydation

par Philippe Moisy

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacques Devynck.

Soutenue en 1989

à Paris 6 .

mots clés

Résumé

La modification de l'environnement d'une metalloporphyrine, en fixant une fonction complexante ou en l'immobilisant a l'electrode permet d'etendre leurs possibilites d'application en catalyse. Dans une premiere etape, nous avons montre qu'un ligand (imidazole ou amine) fixee a l'extremite d'une chaine hydrocarbonee greffee sur une porphyrine de cobalt (cotpp), peut complexer axialement le cobalt au degre d'oxydation +iii, de facon identique a ce qui se produit avec le meme ligand en solution. Dans une seconde etape, nous avons realise des electrodes modifiees (poly(mtpp), m=co ou mn) par electropolymerisation des fonctions pyrroles greffees sur la porphyrine (mtpp). Le comportement electrochimique de la porphyrine immobilisee a l'electrode est semblable a celui observe en solution. Nous avons egalement montre qu'il est possible d'augmenter la stabilite des films poly(cotpp) par electrocopolymerisation avec du pyrrole ou de la pyridine, 1-ylmethylpyrrole. Dans ce dernier cas, nous avons montre que le cobalt au degre d'oxydation +iii peut etre complexe axialement par la pyridine immobilisee a l'electrode lors de la copolymerisation. De plus, nous avons montre que les electrodes modifiees poly(mntpp) sont efficaces, stables et reutilisables en catalyse d'oxydation du cis-cyclooctene et du 2,6-diterbutylphenol, par l'oxygene moleculaire. Dans ce cas, l'efficacite catalytique de la porphyrine est plus elevee que celle connue en solution

Titre traduit

Electrochemical studies of looping over cobalt porphyrin in solution and polypyrrole cobalt and manganese porphyrin film modified electrode application to electrocatalyst oxidation

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