Molecules polyeniques electroactives : modeles de fil moleculaire conducteur

Electroactive polyenic molecules: models of molecular wire

• Auteur / Autrice : Mireille Blanchard-Desce
• Direction : Jean-Marie Lehn
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences biologiques et fondamentales appliquées. Psychologie
• Date : Soutenance en 1989
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Des molecules polyeniques conjuguees de differentes longueurs et comportant des groupes pyridinium aux deux extremites ont ete synthetisees. Ces composes qui reunissent les caracteristiques structurales des carotenoides et des viologenes ont ete designes sous le terme de caroviologenes. Des molecules de ce type, suffisamment longues pour traverser une membrane lipidique, sont susceptibles de presenter des proprietes de fil moleculaire conducteur, c'est-a-dire de pouvoir transferer des electrons a travers la membrane a l'aide des groupes electroactifs terminaux qui changent les electrons, et de la chaine conjuguee qui permet leur propagation. Leur incorporation dans les membranes bicouches phospholipidiques des vesicules a ete realisee. En utilisant un reducteur externe et un oxydant interne appropries, l'aptitude de caroviologenes zwitterioniques de longueur adequate a transferer des electrons du reducteur externe vers l'oxydant interne a pu etre etablie. Des molecules polyeniques donneur-accepteur de taille croissante et comportant differents groupes electrodonneurs et electroattracteurs a leurs extremites ont ete preparees. L'etude de leur solvatochromie permet de mettre en evidence l'existence de transition de transfert de charge intramoleculaire. Dans ces composes, le segment polyenique joue le role de fil conducteur moleculaire assurant le transfert de charge d'une extremite a l'autre de la molecule. Ces composes presentent des proprietes tres interessantes dans le domaine de l'optique non lineaire