Réactivité des organosilanes pentavalents et applications en synthèse organique

par Myriam Perrot Petta

Thèse de doctorat en Chimie organique, minérale, analytique, industrielle

Sous la direction de Robert Corriu.

Soutenue en 1989

à Montpellier 2 .

mots clés

• Silane -- Dérivés
• Composés organiques
• Composés de coordination
• Valence (chimie théorique)
• Réactivité (chimie)
• Synthèse organique
• Réduction (chimie)

Résumé

La coordination intramoleculaire apportee par l'atome d'azote confere aux dihydrogenosilanes pentavalents un pouvoir reducteur exalte par rapport a celui des silanes tetravalents analogues. Leur tres grande reactivite est mise a profit en synthese organique. Par reaction d'echange, ils reduisent selectivement les chlorures d'acide en aldehydes, a temperature ambiante, sans adjonction d'un catalyseur externe. Des monoaldehydes, des dialdehydes et des aldehydes deuteries sont ainsi synthetises avec d'excellents rendements. De meme, l'hydrosilylation des heterocumulenes est realisee dans des conditions tres douces. Les produits d'addition obtenus avec les isocyanates, les isothiocyanates et les arylcarbodiimides correspondent a des produits d'addition normale de n-, o-, ou s-silylation. Seuls les alkylcarbodiimides donnent des produits d'addition inverse de c-silylation. Traites avec des electrophiles, ces composes d'addition conduisent avec de bons rendements a des produits hautement fonctionnalises. Par ailleurs, ces dihydrogenosilanes pentacoordines permettent la reduction directe des acides carboxyliques en aldehydes par decomposition thermique des silylcarboxylates

Titre traduit

Reactivity of pentacoordinated organosilanes and applications in organic synthesis

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