Ouverture des époxydes par l'azoture et le cyanure de triméthylsilyle en présence du tétraisopropylate de titane et du triisopropylate d'aluminium

par Mohamed Emziane

Thèse de doctorat en Sciences. Chimie organique fine

Sous la direction de Denis Sinou.

Soutenue en 1989

à Lyon 1 .

Le jury était composé de Denis Sinou.

mots clés

• Époxydes
• Réactions chimiques régiosélectives
• Silylation
• Azote -- Composés
• Cyanures

Résumé

L'ouverture d'epoxydes fonctionnalises par l'azoture de trimethylsilyle s'effectue dans des conditions tres douces en presence du tetraisopropylate de titane ou le triisopropylate d'aluminium. La reaction est stereoselective, l'ouverture etant une trans-ouverture. Elle est chimio-compatible avec de nombreuses fonctions. Dans le cas des epoxydes disymetriques, elle est regioselective, l'attaque de l'azide s'effectuant sur le carbone le moins substitue. Les epoxystyrenes conduisent a la formation preferentielle de la liaison azide sur le carbone benzylique. L'ouverture d'epoxydes meso en presence de diols chiraux, permet d'obtenir des azidoalcools avec des e. E. Atteignant 24%. De meme, l'ouverture des epoxydes par le cyanure de trimethylsilyle est possible en presence du tetraisopropylate de titane. Cependant les conditions sont legerement plus dures. La reaction est sterospecifique, chimio-compatible avec de nombreuses fonctions et regioselective. Enfin, l'azoture de trimethylsilyle est tres bon agent de silylation de la fonction alcool primaire et secondaire, dans des conditions neutres

Titre traduit

Ring opening of epoxides with trimethyl silyl azide and trimethyl silyl cyanide in the presence of tetraisopropoxytitanium and triisopropoxyaluminium

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