Comportement photochimique de mono- et dihydroxybiphenyles en solution aqueuse

par Mohamed Sarakha

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Pierre Boule.

Soutenue en 1989

à Clermont-Ferrand 2 .

mots clés

Résumé

L'etude spectrophotometrique de trois monohydroxybiphenyles et de quelques dihydroxybiphenyles a permis de montrer que le nombre et la position des substituants ont une influence importante sur les proprietes emissives des formes moleculaires et anioniques, ainsi que sur la possibilite de deprotonation de l'etat excite singulet. Par irradiation en solution aqueuse, les trois monohydroxybiphenyles donnent lieu a une hydroxylation en ortho et para de la fonction phenol, ainsi qu'a la formation de phenylbenzoquinone. Toutefois deux produits d'ouverture du cycle phenolique ont pu etre identifies dans le cas de l'hydroxy-2 biphenyle. Les mecanismes proposes sont de type radicalaire. Les dihydroxy 2,5-, 2,2- et 4,4 biphenyles ont un comportement analogue a celui des monohydroxybiphenyles. Mais la quinone formee a partir du dihydroxy-2,2 biphenyle ne donne pas lieu a une photocyclisation et la diphenoquinone formee avec le dihydroxy 4,4 biphenyle n'est pas stable en solution aqueuse. La phenylbenzoquinone formee a partir des hydroxy-2 et hydroxy-3 biphenyles se photocyclise quantitativement en hydroxy-2 dibenzofuranne. Cette reaction, inhibee par l'oxygene et les ions halogenure, n'a pas lieu en solvant apolaire. Elle se produit a partir de l'etat excite triplet et ne fait pas intervenir le radical semiquinone. Par excitation d'ions nitrate en presence d'hydroxybiphenyles, il se produit a la fois des oxydations en dihydroxybiphenyles ou en quinones et des nitrations en ortho ou para de la fonction phenol

Titre traduit

Photochemical behaviour of mono- and dihydroxybiphenyls in aqueous solution

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