Contribution a l'etude de l'isomerisation catalytique des butenes en isobutene

par JEANNINE SZABO MOINIER

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Daniel Cornet.

Soutenue en 1989

à Caen .

mots clés

Résumé

L'isomerisation des n-butenes en isobutene est realisee au contact de catalyseurs solides tels que les alumines ou silice-alumines. Apres optimisation des conditions operatoires (450c), nous avons etabli un modele cinetique pour cette reaction et caracterise chaque etape par une constante de vitesse. 1) quel que soit le butene lineaire de depart, toutes les etapes d'isomerisation sont du premier ordre. 2) la migration de la double liaison et l'isomerisation cis-trans ont les vitesses les plus elevees. 3) les constantes caracterisant l'isomerisation squelettale sont de 5 a 10 fois plus faibles que les precedentes, et montrent que l'isobutene ne se forme qu'a partir des butenes-2. 4) cependant la formation de sous-produits resulte de processus bimoleculaires qui entrainent une baisse importante de la selectivite des catalyseurs les plus actifs. 5) les trois processus se desactivent avec des vitesses differentes. Ces resultats permettent de prevoir la repartition des produits en fonction de l'age du catalyseur. Les catalyseurs les plus actifs sont les silice-alumines, mais ils sont peu selectifs et aucun ajout ne les ameliore. La meilleure selectivite des alumines, encore accrue par l'ajout de fluorure est due au fait que leur vitesse d'isomerisation squelettale est plus elevee relativement aux isomerisations de double liaison et a la metathese. Un faible ajout de sulfate ameliore leur stabilite

Titre traduit

Catalytic conversion of butenes into isobutene

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