Contribution à l'étude électrochimique des thiolato-complexes dinucléaires du molybdène et du tungstène

par Monique Gueguen

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Jacqueline Courtot-Coupez.

Soutenue en 1989

à Brest .

mots clés

• Composés organométalliques
• Électrochimie organique
• Molybdène -- Composés
• Tungstène -- Composés

Résumé

Dans ce travail a été développé l'apport de l'électrochimique à l'étude de complexes di nucléaires thiolato-pontés du molybdène et du tungstène. Il a été établi pour des complexes hétéro-dinucléaires thio-monopontés (C#5H#5)(CO)#2MO(SME)W(CO)#4L (L=CO,P(OME)#3) que leur réduction s'accompagne d'une fragmentation. Les fragments ont été identifiés et le mécanisme de leur fonction est discuté. Un phénomène d'isomérisation induite à l'électrode a été mis en évidence pour des complexes thio-dipontés du molybdène (C#5H#5)#2MO#2(CO)#4(SR)#2. L'oxydation des composés trans#O conduit aux complexes correspondants cIS#2#+ dont une caractérisation par diffraction aux rayons x a été effectuée. L'étude électrochimique des complexes (C#5H#5)#2MO#2(CO)#4(SR)#2#Z (Z=0,2+) montre que ces dérivés présentent la propriété intéressante de conduire à des dérivés substitués via un processus induit par oxydation (Z=0) ou catalyse par un transfert d'électron en chaîne (etc) (Z=2+). Un mécanisme de substitution faisant intervenir l'ouverture de l'un des ponts -sr a été proposé. Le comportement électrochimique des complexes monosubstitués(C#5H#5)#2MO#2(CO)#3(L)(SR)#2#2#+ (L=MECN ou T-BUNC) a été étudié. Il est montré que la réduction de ces dications se fait, en une seule étape, selon un processus bioélectronique irréversible pour L=MECN et réversible pour L=CO et T-BUNC

Titre traduit

Contribution to the electrochemical study of dinuclear, tiolato-bridged molybdenum and tungsten complexes

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