Étude par diffraction des rayons X de la transition ordre-désordre dans un composé à chaines triiodures DIPSθe₄i(₃)₀. ₇ ₆

X-ray study of the order-disorder phase transition in the triiodide chain compound tetraphenyldithiapyranylidene iodide DIPSθe₄i(₃)₀. ₇ ₆

• Auteur / Autrice : Pierre-Antoine Albouy
• Direction : Directeur de thèse inconnu
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences physiques
• Date : Soutenance en 1987
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Rayons X -- Diffraction

Conducteurs organiques

Transitions de phases

Mots clés libres

Liquide unidimensionnel

Intermodulation

Paramètres d'ordre

Résumé

Cette thèse présente l'étude par diffraction des rayons X de la transition ordre-désordre du composé à chaînes triiodures tétraphényldihiapyranylidène iodure DIPS4 (I3) 0. 76 C'est un conducteur unidimensionnel dans lequel une matrice organique délimite des canaux parallèles remplis d’ions triiodures I-3. A température ambiante, les chaînes triiodures présente un important désordre structural caractérisé par l'absence d'ordre à longue distance le long des chaînes et de corrélations latérales entre chaînes. Un modèle de liquide unidimensionnel harmonique a été utilisé avec succès pour rendre compte de l'intensité diffuse observée. Lorsque la température est abaissée, des corrélations interchaînes se développent , conduisant à l'établissement d'un ordre 3D à longue portée en dessous de Tc=182K. Le processus de mise en ordre a été étudié par les techniques de diffraction X et la structure basse température du sous-réseau triiodure déterminée. L'ordre qui s'établi en dessous de Tc peut être décrit par les composantes de Fourier de la densité ionique le long d'un canal. Elles forment les paramètres d'ordre du système. La dépendance en température des cinq premières composantes a été mesurée: elles présentent des comportements différents, ce qui montre le caractère inhabituel de cette transition structurale. Une théorie préexistante ne rend compte des phénomènes observés que qualitativement. Des améliorations sont proposées.

This thesis presents an X-ray s study of the order-disorder phase transition in the triiodide chain compound tetraphenyldi­hiapyranylidene iodide DIPS4 (-I3)0. 76. It is a one-dimensional conductor in which an organic matrix separates parallel channels filled with triiodide anions I- 3 At room temperature, the triiodide chains present an important structural disorder characterized by the absence of long-range order along the channels and of lateral correlations between the different chains. A model of one-dimensional harmonic liquid has been successfully used to account for the observed x-ray scattered intensity. As the temperature is lowered, coupling between the chains develops, leading to a 3D ordered state below Tc = 182K. The ordering process has been studied with respect to temperature by x-ray techniques and the low-temperature structure of the iodine sublattice determined. The order which establishes below Tc is described by the Fourier components of the ionic density along a channel. They form he order parameters of the system. The temperature dependance of the first five components has been measured. They exhibit different temperature behaviors, showing he unusual character of this structural phase transition. The existing theory accounts only qualitatively for these results. Some improvements are proposed.