Synthèse et réactivité de complexes tricyclopentadiényles de l'uranium III

par Muriel Foyentin

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Directeur de thèse inconnu.

Soutenue en 1987

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .

Le président du jury était Alain Gaudemer.

Le jury était composé de Pierre H. Dixneuf, Robert Guillaumont, Yves Mugnier, Pierrette Charpin-Cornec, Alain Gaudemer.

mots clés

• Complexes triscyclopentadienyles d'uranium III
• Uranium

Résumé

Ce travail a pour but de mettre en évidence la richesse de la réactivité des complexes organométalliques de d'oxydation(III). La première partie est orientée vers la synthèse de nouveaux complexes d'uranium obtenus à partir du composé Cp U(THF). Nous envisageons sa réactivité vis à vis des lithiens, des chlorures des alcynes et des borohydrures. En présence d'halogénures d'alkyles, nous mettons en évidence des réactions d'addition oxydante originales. Dans la seconde partie, nous montrons que le complexe Cp UCH Li, en présence de réducteur fort, permet la fixation et la réduction du diazote en ammoniac. Plusieurs mécanismes réactionnels sont envisagés à partir des résultats obtenus par électrochimie. Dans la dernière partie, nous nous sommes intéressés aux propriétés dynamiques des composés Cp URLi en solution. Nous avons mis en évidence la labilité des ligands liés à l'uranium (III). Cette propriété entraîne le passage par des espèces stériquement et coordinativement insaturées très réactives. Ceci nous a conduit à nous intéresser aux propriétés catalytiques de ces composés. Nous proposons un cycle de réactivité pour l'hydrogénation catalytique des oléfines. Les réactions de substitution des groupes alkyles R de ces complexes à l'aide d'oléfines terminales en présence ou non d'hydrogène ou au moyen d'alkyllithium sont originales.

Titre traduit

Synthesis and reactivity of triscyclopentadienyl compounds of trivalent uranium

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