Synthèse de nouveau dérivés du P-trichloro-n-dichlorophosphoryle monophosphazène P2NOCl5 précurseurs de polymères mixtes

Synthesis of new derivatives of p-trichloro-n-dichlorophosphoryle monophosphazene P2NOCl5 precursors for mixed polymers

• Auteur / Autrice : Ahmed Mazzah
• Direction : Roger de Jaeger
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1987
• Etablissement(s) : Lille 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Phosphore -- Composés organiques

Résumé

Le P-trichloro-n-dichlorophosphoryle monophosphazène Cl3PnpOCl2(i) réagit avec le tétraoxyde de diazote ou mieux le trioxyde de diazote liquides pour donner le bis(dichlorophosphoryle) imidate de nitrosyle (ii). Ce composé original se polycondense spontanément même en dessous de 0° C. Il réagit facilement avec les composés à halogènes mobiles. Avec AlCl3 il donne le sel A. (N(POCl2)2))(3)(iv). Avec les halogénures d'allyle il forme, à côté de quantités importantes de bis (dichlorophosphoryle) imide HN (POCl2)(2) (iii), un dérivé substitue sur l'azote par un groupement allylique. Des types de molécules mixtes analogues peuvent être obtenus en utilisant directement le P-trichloro-n-dichlorophosphoryle monophosphazène (i) moins fragile et le partenaire adéquat. Il en est ainsi du propénolate de sodium et de l'allyloxytriméthylesilane. Grâce à une étude plus détaillée de ce dernier cas, nous avons pu proposer un mécanisme de réaction faisant intervenir le cation allylique, qui explique en particulier la formation parasite de HN(POCl2)(2). Avec l'allylphénol et l'allylamine, on peut obtenir facilement des dérivés monosubstitués sur le phosphore du groupement phosphazène (-N=PCl3) de (i). Avec un excès d'allylamine, on obtient le derive pentasubstitué. On peut penser que toutes ces molécules portant des groupements insaturés sont susceptibles de donner lieu à des réactions de polymérisation en plus de la polycondensation de la partie minérale. Avec le chloroéthoxytriméthylsilane, la substitution a lieu sur le phosphore phosphazénique