Application des réactions radicalaires en synthèse organique

Application of face radical reactions in organic synthesis

• Auteur / Autrice : Dominique Bridon
• Direction : Derek Harold Richard Barton
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 1986
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Décarboxylation

Mots clés libres

Anhydrides mixtes

Acides carboxyliques

N-oxyde-pyridinethione-2

Résumé

Les anhydrides mixtes des acides carboxyliques et de la N-oxyde-pvridinethione-2, subissent une réaction de décarboxylation par l'intermédiaire d'un mécanisme radicalaire en chaîne produisant ainsi des radicaux carbonés. La compréhension du mécanisme, et la reconnaissance de l'importance de la température pendant la réaction ont contribué à l'amélioration sensible de la maitrise du système de décarboxylation. Le piégeage des radicaux par des composes diséléniés ou ditellurés a conduit à la formation de nor-alkylséléniures t nor-alkyltellures avec d'excellents rendements. La réaction des radicaux sur les quinones a permis d'obtenir facilement des quinones alkylées. L'addition de radicaux sur les composés de la colonne Vb de la classification périodique a permis de trouver une nouvelle méthode de phosphorylation, ainsi qu’une méthode efficace de transformation des acides carboxyliques en nor-alcools par l'intermédiaire d’un dérivé de l’antimoine.

Mixed anhydrides of 2-mercapto-pyridine-N-oxyde carboxylic acids undergo a decarboxylation reaction via a chain mechanism which produces carbon radicals. A real improvement in the control of the system of decarboxylation has been obtained by the mechanism understanding and the recognition of the major role of temperature during the reaction. Radical trapping with diselenide results in the formation of nor-selenide or nor-telluride with high yields. The radical reaction on quinones enabled us to obtain alkyl quinones easily. Addition of radicals to compounds of the Vb column of the periodic classification leads to find a new reaction of phosphorylation, as well as a method of transforming carboxylic acids into nor-alcohol through an antimony derivative.