1999-03-13T23:59:59Z
2022-01-19T05:21:34Z
Contribution à l'étude du réarrangement d'hydrates de carbone 5,6-insaturés en hydroxycyclohexanones polysubstituées : synthèse d'analogues carbocycliques de daunosamine et d'hexopyranosides
1985
1985-01-01
La synthèse de plusieurs "pseudo-sucres", analogues d'hydrates de carbone présents dans différentes familles de produits naturels a été réalisé, en en particulier les analogues carbocycliques de β-D-ristosamine, a-L-daunosamine, β-L-idose, a-D-glucose. Une étape importante dans ces synthèses est le réarrangement d'hexopyranoside-5,6 insaturés en hydroxycyclohexanone en présence de sels mercuriques (réaction de Ferrier). Nous avons montré que dans cette réaction - le sel de mercure peut être utilisé catalytiquement, - la stéréochimie du produit obtenu dépend de la conformation de l'oléfine de départ dans le milieu réactionnel, et dans une certaine mesure du pH, de la dilution et de la nature des substituants en position 2 et 4 de l'hydrate de carbone. Cette constatation a été exploitée pour définir une méthode de synthèse énantiospécifique de polyhydroxycyclohexanones à partir des sucres de la série D.
Synthesis of carbocyclic analogs of carbohydrates found in various natural products was described, particularly those of a-D-ristosamine, β-L-daunosamine, β-L-idose, a-D-glucose. An important step in the synthesis was the rearrangement of 5, 6-insaturated hexopyranosides in hydroxycyclohexanes. In that reaction, it was shown that: the mercuric salt could be used catalytically, the stereochemistry of the reaction product was dependent of the olefin conformation in the reaction medium, and, in part of dilution, pH and kind of substituents in position 2 and 4. The method was exploited for the enantiospecific synthesis of pair of polyhydroxycyclohexanones from D-sugars.
Glucides
Analogues carboxyliques aminés et non aminés
Polyhydroxycyclohexanones énantiomères
Daunosamine
Hexopyranosides
Synthèse énantiospécifique
Hydrogénation stéréospécifique
Catalyse en phase homogène par des complexes de métaux de transition
Réaction de Wittig
Machado, Antônio Salustiano
Barton, Derek Harold Richard
Paris 11
Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)