Relaxation vibrationnelle en matrice : SF₆ et NH₃ en matrice de gaz rare et d'azote
Auteur / Autrice : | Pierre Boissel |
Direction : | Directeur de thèse inconnu |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Sciences physiques |
Date : | Soutenance en 1985 |
Etablissement(s) : | Paris 11 |
Partenaire(s) de recherche : | autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) |
Jury : | Président / Présidente : Alberto Beswick |
Examinateurs / Examinatrices : Alberto Beswick, Claude Girardet, François Legay, Guy Mayer, Bernard Cagnac, Luce Abouaf-Marguin | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Claude Girardet |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Mots clés libres
Résumé
La mise au point d'un appareillage performant de double résonnance pour étudier la relaxation vibrationnelle en matrice nous a permis d'obtenir un grand nombre de résultats expérimentaux dans une gamme de temps s'étendant de la nanoseconde à la milliseconde. Dans le cas de SF₆, nos mesures mettent en évidence une série de transferts intramoléculaires suivie de la relaxation du niveau le plus bas par transfert direct d'énergie aux modes de translation. Pour NH₃, une relaxation assistée par l'inversion ou par la rotation est invoquée pour expliquer les résultats dans les matrices de gaz rares et l'anomalie observée avec la matrice d'azote. D'un point de vue plus général, nous discutons les deux approches qui ont été utilisées pour décrire la relaxation : multiphonon ou collisions binaires Isolées et nous montrons qu'une voie intermédiaire peut être trouvée à partir d'une analogie avec la dissociation des complexes de Van der Waals.