Attachement dissociatif sur des molécules polaires et très polaires
par Dominique Teillet-Billy
Thèse de doctorat en Sciences physique
Sous la direction de Directeur de thèse inconnu.
Soutenue en 1985
à Paris 11 , en partenariat avec Institut des sciences moléculaires d'Orsay (2010-....) (laboratoire) et de Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .
Le président du jury était Jean Durup.
Le jury était composé de Jean Durup, Jacques Baudon, Michel Broyer, Wolfgang Domcke, Jean-Pierre Gauyacq, Jean-Pierre Ziesel.
- Portée effective (Théorie de la)
- Couplage non-adiabatique
- Halogénures de sodium
- Interactions électron-molécule
- Halogénures d'hydrogène
mots clés
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Résumé
La réaction d'attachement dissociatif (AD) est étudiée expérimentalement et théoriquement pour des molécules polaires (chlorure et fluorure d'hydrogène) et très polaires (halogénures de sodium et de lithium) à basse énergie (E<15eV). La formation des ions Na⁻ de NaX(X=F, Cl, Br) et H⁻ de HF observés et caractérisée angulairement par une très forte asymétrie. Une reformulation de la théorie d'O'Malley et Taylor, adaptée au caractère dipolaire de l'interaction électron-molécule permet d'attribuer la symétrie électronique des résonances de Feshbach NaX⁻ et HF⁻ mises en jeu. Une nouvelle approche, non résonnante, adaptée aux caractères de l'électron capturé par HCl(DCl) aux très basses énergies (E<1eV), est utilisée : l'interaction e⁻-molécule est décrite dans la théorie de la portée effective et la dynamique nucléaire est traitée exactement. Ceci développe une autre image de l'AD où l'électron reste piégé par le mouvement des noyaux qu'il a induit (couplage non-adiabatique). Les propriétés du système collisionnel e⁻-HCl correspondent à la transformation d'un état virtuel en état lié, lorsque la distance internucléaire s'accroit.
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Résumé
An experimental and theoretical investigation of dissociative electron attachment (DA) on polar molecules (hydrogen fluoride and chloride, sodium halides) in the low energy range (E<l5eV) is presented. The angular study of the Na-formation NaX (X=F, Cl, Br) molecules and H⁻ from HF formation has revealed a highly asymmetric dependence. The theory of the angular dependence in DA processes by O’Malley and Taylor is reformulated to take the anisotropy of the electron-polar molecule interaction into account; it then allows for a symmetry assignment of the NaX⁻ and HF⁻ Feshbach resonant states involved in the DA process. A non-resonant formalism is used to describe the s-wave electron attachment to HCl (DCl) molecule at very low energy (E<1eV): the e⁻ molecule interaction is described in an effective range theory that allows for an exact treatment of the collision. This develops a new picture of DA: the electron gets captured directly into a bound electronic state through the vibrational excitation it induced (non-adiabatic coupling).
