Élimination β' β à partir d'énolates dérivés d'esters et d'amides carboxyliques

par Corinne Aubert

Thèse de doctorat en Sciences physiques. Chimie

Sous la direction de Directeur de thèse inconnu.

Soutenue en 1985

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .

mots clés

• Esters et Amides carboxyliques
• Énolates
• SVN-Elimination
• Processus cyclique intramoléculaire
• Éthers silylés
• Trifluorométhane sulfonates (triflates) d'alkyle
• Esters
• Amides

Résumé

Cette thèse présente la mise en évidence d’une nouvelle réactivité des énolates métalliques dérivés d’esters carboxyliques – l’élimination β’β. Cette réactions dépendante de la nature du métal et de celle du solvant conduit aux oléfines avec des rendements de l’ordre de 75 % dans le cas des esters dérivés d’alcools secondaires alicycliques de 7 à 12 chaînons. Il a été démontré que cette réaction qui implique un transfert d’hydrogène dans un état de transition cyclique est une SYN élimination. L’extension de cette réaction aux énolates dérivés d’amides carboxyliques montre que ceux-ci évoluent en oléfine et vraisemblablement par le même processus.

Titre traduit

Elimination from enolates derived from carboxylic esters and amides

Résumé

This reaction is dependant of the nature of metal and solvent. It gives rise to the corresponding olefins (~ 75% yield) in the case of the esters derived from 7- 12 membered alicyclic secondary alcohols. It has been shown that β'β elimination proceeding via a cyclic transition state is a SYN elimination. This reaction is extended to enolates derived from amides. The corresponding olefins are obtained by a presumably similar process.