Interactions entre ions cuivre (II) à travers les ponts azido et cyanato : propriétés magnétiques et R.P.E.

par Marie-Laure Boillot

Thèse de doctorat en Sciences Chimie

Sous la direction de Directeur de thèse inconnu.

Soutenue en 1985

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .

mots clés

• Molécules binucléaires du cuivre (II)
• Ponts azido, cyanato
• Échange isotrope, anisotrope
• Interaction d'échange isotrope
• Ligand pontant azido
• Magnétisme, R. P. E.
• Cuivre
• Résonance paramagnétique électronique

Résumé

Nous étudions le rôle du ligand pontant azido dans l'interaction d'échange isotrope intervenant dans des molécules binucléaires du cuivre(II). Dans ce but, nous proposons l'étude parallèle du ligand azido et du cyanato dans des systèmes à pont mixte I Cu X Y Cu I avec X = phénolato, hydroxo et Y = azido, cyanato et hydroxo. Coordonné par un atome d'azote, le pont cyanato comme le pont azido, semble apporter une contribution ferromagnétique au couplage. Notre interprétation particularise N₃⁻ et NCO⁻ par la forme et l'énergie de la h. O. M. O. π de ces ligands. Nous présentons une étude de l'échange anisotrope dans un complexe couplé ferromagnétiquement. Il se dégage de celle-ci : la prédominance de l'échange anisotrope par rapport à l’interaction dipolaire et l'importance relative du couplage résultant.

Titre traduit

Interaction between copper (II) ions through azido and cyanato bridges : magnetic properties and E.P.R.

Résumé

We investigated the isotropic exchange interaction between copper (II) ions through the Azido Bridge in binuclear complexes. The azido bridge is compared to the hydroxo and the cyanato bridges in complexes of the kind I Cu X Y Cu l where X is a phenolato and Y is N₃⁻ are coordinated in 1,1 by the nitrogen atom, they exert a ferromagnetic contribution, in contrast with OH⁻. We propose an interpretation of this result, based on the shape and the energy of the H. O. M. O. In N₃⁻ and NCO⁻. We carried out a single crystal EPR investigation of a di-u (1,1) azido copper (II) complex exhibiting a triplet ground state (ferromagnetic interaction), from which it emerges that the anisotropic exchange is much more important than the dipolar interaction.