Études spectroscopiques de la tautomérie en phase vapeur de dérivés de pyrimidine et purine

par André Barski

Thèse de doctorat en Sciences physiques. Chimie

Sous la direction de K. Szczepaniak.

Soutenue en 1985

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .

mots clés

• 6-méthyle-4-oxopyrimidine
• 4,6-diméthyle-2-oxopyrimidine, uracile
• 2-thiouracile
• 4-thiouracile
• Hypoxantine
• Spectres vibrationels en phase vapeur
• Spectres vibrationels en matrices de gaz rares
• Spectres d'absorption ultraviolet en phase vapeur
• Adénine
• Tautomérie
• Lactames

Résumé

Les résultats présentés dans le cadre de cette thèse portent sur les propriétés intrinsèques des molécules isolées en phase vapeur et en matrices de gaz rares. La majeure partie de cette étude porte sur les propriétés des molécules d’origine biologique telles que : l’uracile, l’ademine, l’hypoxantine, le 2-thiouracile et le 4-thiouracile. Nous présentons aussi les résultats sur les molécules 4-oxo et 2-oxopyrimidine qui bien que n’étant pas un constituant des acides nucléiques, sont de la même famille des oxo-dérivés de la pyrimidine. Les méthodes employées (spectroscopie I. R. Et U. V. ) nous ont permis de : I – Déterminer les formes tautomères dont les concentrations en phase vapeur sont au-dessus du seuil de détection (1%). II – Procéder aux études quantitatives en phase gazeuse et d’estimer les différences d’énergie libre et d’enthalpie entre les formes tautomères. III – Procéder à l’analyse des spectres d’absorption I. R. Des molécules en question.

Titre traduit

Spectroscopic studies of the tautomerism of pyrimidine and purine derivatives in vapor phase

Résumé

Results are presented in this thesis for the intrinsic properties of isolated molecules in the vapor phase and in inert low-temperature matrices. The main part of this study concerns properties of the biological model compounds such as: uracil, adenine, hypoxantine, 2-thiouracil, and 4-thiouracil. We present here also the results for 4-oxo and 2-oxopyrimidines which, not even though they are constituents of nucleic acids, belong to the same group of pyrimidine derivatives. The method applied (I. R. And U. V. Spectroscopy) enable us: I – To determine the concentration of the different tautomeric forms present in vapor phase at concentrations above the detection limit (1%). II – to perform quantitative studies in the vapor and to determine free energy and enthalpy differences between the two tautomers. III – To analyse and interpret the I. R. Absorption spectra of the isolated molecules.