Synthèse d'azido-sucres fluores et d'hydrates de carbone branchés : détermination de la configuration absolue d'alcools secondaires chiraux : structure de la virustomycine-A

par Ramine Faghih

Thèse de doctorat en Chimie

Sous la direction de Gabor Lukacs.

Soutenue en 1985

à Paris 11 , en partenariat avec Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) (autre partenaire) .

mots clés

• Virustomycine-A
• Azido-fluoro-sucres
• Sucres branchés
• Réactions de glycosidation
• Détermination structurale
• Résonance magnétique nucléaire

Résumé

Nous présentons dans le premier chapitre de cette thèse la préparation d’azido-fluoro-sucres précurseurs d’acides α-aminés β-fluorés et d’acides β-aminés α-fluorés. Dans le deuxième chapitre nous rapportons la synthèse d’un composé apparenté à la daunomycine. Le troisième chapitre traite de la synthèse de sucres branchés et d’une tentative d’introduction stéréospécifique d’un centre asymétrique en C-6 des hydrates de carbone. Les deux derniers chapitres de cette thèse sont consacrés à l’application de la R. M. N. à deux problèmes différents : - nous proposons une nouvelle méthode de détermination de la configuration absolue des alcools secondaires chiraux, - détermination de la structure de la virustomycine-A, un antibiotique macrolide à 18-atomes.

Titre traduit

Synthesis of fluoro-azido-sugars and branched-chain carbohydrates : determination of the absolute configuration of chiral secondary alcohols : structure of virustomycine-A

Résumé

The first part of this thesis is devoted to the synthesis of fluorine containing azido-carbohydrates which are potential precursors of β-fluoro α-amino acids and of fluoro-analogues of antibiotic sugars. The second chapter of this work is related to the synthesis of a biologically important molecule whose preparation cannot be disclosed at present time because of patent problems. The third part of the thesis discusses the synthesis of branched-chain sugars as well as a new approach for stereospecific functionalization at C₆ of carbohydrates. The last b o chapters of the work are related to the applications of nuclear ma 1. Etic resonance spectroscopy under the form of two different problems: a. Proposal of a new method for the determination of the absolute configuration of chiral secondary alcohols, b. Structural elucidation of the 18-membered macrolide antibiotic virustomycine-A.