Synthèse, Résolution et Propriétés Chiroptiques de Complexes de Coordination Chiraux

Synthesis, Resolution and Chiroptical Properties of Chiral Coordination Complexes

• Auteur / Autrice : Ángela Valentín
• Direction : Elizabeth A. Hillard, Patrick Rosa
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physico-Chimie de la Matière Condensée
• Date : Soutenance le 11/12/2019
• Etablissement(s) : Bordeaux
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des sciences chimiques (Talence, Gironde ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Centre de Recherche Paul Pascal (Pessac ; 1963-....) - Institut de chimie de la matière condensée de Bordeaux (Pessac)
• Jury : Président / Présidente : Cécile Zakri
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Elizabeth A. Hillard, Patrick Rosa, Cécile Zakri, Jeanne Crassous, Lorenzo Di Bari, Jérôme Lacour
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Jeanne Crassous, Lorenzo Di Bari

Mots clés

Mots clés contrôlés

Cristallographie

Composés de coordination

Chiralité

Mots clés libres

Dichroïsme circulaire

Synthèse

Structure cristalline

Chimie de coordination

Circular dichroism

Synthesis

Crystal structure

Coordination chemistry

Résumé

Cette thèse comprend l’étude de quatre sujets dans le domaine de la chimie de la coordination chirale, travaux scientifiques présentés ci-dessous qui sont précédés d'un chapitre d'introduction à la chiralité moléculaire. Ce chapitre présente l'histoire de la découverte de la chiralité, la nomenclature variée utilisée pour nommer les composés chiraux, ainsi que les composés chiraux importants dans la vie quotidienne. Une discussion des différents types de chiralité moléculaire fournit plusieurs exemples de complexes de coordination chiraux. Les aspects synthétiques des molécules chirales sont ensuite discutés, en particulier des méthodes de résolution énantiomérique de mélanges racémiques. Une variété de méthodes instrumentales capables de caractériser les composés chiraux est présentée, avec une attention particulière portée à la cristallographie de rayons X, une technique utilisée tout au long de cette thèse.

This dissertation comprises the investigation of four subjects in the field of chiral coordination chemistry. The first is the chiroptical properties of two easily accessible and inexpensive chiral anions, arsenyl and antimonyl tartrate. These dianions of D2 symmetry have been known for a long time, and have previously been used as chiral auxiliaries in the resolution of cationic coordination complexes. A lipophilic tetrabutylammonium (TBA) arsenyl derivative was developed recently in our groups, and used to resolve Co(II) and Fe(II) complexes. In this thesis, we reinvestigated the synthesis of the arsenyl and antimonyl derivatives and performed their full chiroptical characterization by Optical Rotatory Dispersion, Electronic Circular Dichroism, Vibrational Circular Dichroism and Raman Optical Activity. Data support preservation of the D2-symmetric coordination in water for the potassium salts, and in acetonitrile for the TBA salts, and a likely partial decoordination of the tartrate ligand(s) in water for the TBA salts.