Thèse soutenue

Développement de nouvelles méthodologies en organocatalyse asymétrique redox par les phosphines
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Auteur / Autrice : Charlotte Lorton
Direction : Arnaud Voituriez
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Chimie
Date : Soutenance le 20/11/2020
Etablissement(s) : université Paris-Saclay
Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences chimiques : molécules, matériaux, instrumentation et biosystèmes
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de chimie des substances naturelles (Gif-sur-Yvette, Essonne ; 1959-....)
référent : Faculté des sciences d'Orsay
Jury : Président / Présidente : Emmanuelle Schulz
Examinateurs / Examinatrices : Jean-François Brière, David Virieux, Isabelle Chataigner
Rapporteurs / Rapporteuses : Jean-François Brière, David Virieux

Résumé

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Les composés organophosphorés jouent un rôle primordial en chimie organique et notamment dans de grandes classes de réactions quotidiennement utilisées aussi bien au laboratoire que dans l’industrie. Parmi ces réactions promues par les phosphines, nous pouvons citer les transformations de Wittig, Mitsunobu, Staudinger ou encore la réaction d’Appel. Si ces réactions sont très efficaces, elles possèdent malgré tout un inconvénient majeur, à savoir la formation concomitante d’une quantité stœchiométrique de déchets en oxyde de phosphine et l’accès limité à la formation de produits achiraux ou racémiques. Afin de tenter de résoudre ces deux problématiques, il a été envisagé d’utiliser des quantités sous-stœchiométriques de phosphine dans un procédé de catalyse redox P(III)/P(V), en utilisant un agent réducteur afin de régénérer in situ le catalyseur. Dans le cadre de cette thèse, nous nous sommes concentrés sur le développement de transformations catalytiques tandem « addition de Michael/réaction de Wittig », pour la synthèse de composés cycliques. Différents partenaires ont été envisagés dans ces réactions, notamment des substrats éthynedicarboxylates de dialkyles ou allénoates, en présence de nombreux dérivés carbonylés. Par ailleurs, l’utilisation d’une phosphine chirale a permis d’accéder à des hétérocycles azotés et à des cyclobutènes énantioenrichis, par catalyse redox asymétrique.