Elaboration d'hétérocycles complexes par ammoniumation catalysée à l'or(I)

Synthesis of complex heterocycles via Gold(I) catalyzed ammoniumation

• Auteur / Autrice : Romain Pertschi
• Direction : Patrick Pale, Aurélien Blanc
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 11/10/2019
• Etablissement(s) : Strasbourg
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale des Sciences chimiques (Strasbourg ; 1995-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de chimie (Strasbourg ; 2005-....)
• Jury : Président / Présidente : Yannick Landais
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Patrick Pale, Aurélien Blanc, Yannick Landais, Philippe Belmont
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Yannick Landais, Philippe Belmont

Mots clés

Mots clés contrôlés

Catalyse à l'or

Catalyseurs au platine

Catalyse homogène

Isomérisation

Composés organiques cycliques

Dérivés

Azoles

Mots clés libres

Catalyse homogène

Or

Hétérocycles

Réactions en cascade

Pyrroles

Tétrahydroazépines

Benzosultames

Azétidines

Platine

Cycloisomérisations énantiosélectives

Homogeneous catalysis

Gold

Heterocycles

Cascade reactions

Pyrroles

Tetrahydroazepines

Benzosultams

Azetidine

Platinum

Enantioselective cycloisomerizations

Résumé

Les hétérocycles azotés ont toujours retenu l’attention des chimistes du fait de leurs potentielles activités biologiques mais également pour leurs grandes occurrences dans les produits naturels. De ce fait émerge la nécessité de développer de nouvelles méthodes de synthèse innovantes permettant un accès rapide et efficace à ces hétérocycles. C’est dans cette philosophie que s’inscrivent ces travaux de thèse dont l’objectif est le développement de nouvelles approches basées sur l’utilisation de réactions d’ammoniumation catalysées à l’or(I) afin d’induire des cascades réactionnelles donnant accès à une large variété d’hétérocycles azotés. Ainsi, un motif de base N-sulfonyl-2-(1-propargyl)azétidine a permis d’accéder à une large variété de dérivés pyrroliques et de tétrahydroazépines. L’extension du concept d’ammoniumation lors de l’utilisation des N-(2-alcynylaryl)sulfonyl azétidines a conduit à l’obtention de benzosultames. Un autre défi majeur de la chimie de synthèse moderne est l’obtention de molécules énantiopures. Pour répondre à cette problématique, de nouveaux complexes chiraux NHC platine(II) ont été synthétisés et évalués en tant que catalyseurs sur des réactions de cycloisomérisation.

Nitrogen-containing heterocycles have always retained the attention of chemists considering their potent biological properties as well as their large occurrence in natural product structures. Therefore, the development of new innovative synthetic methods that allow a rapid and efficient access to these heterocycles is highly sought. It is in this philosophy that these PhD works take place, whose aims at the development of new approaches based on gold(I) catalyzed ammoniumation reactions in order to trigger cascade reactions and to reach important nitrogen-containing heterocycles. The N-sulfonyl-2-(1-propargyl) azetidine scaffold allows formation of a large variety of pyrroles and tetrahydroazepines derivatives. The extension of the concept of ammoniumation by using N-(2-alcynylaryl)sulfonyl azetidines allowed the formation of benzosultam derivatives. Another major challenge of modern synthetic chemistry is the formation of enantiopur molecules. To reach this goal, new chiral NHC platinum (II) complexes have been synthesized and evaluated as catalysts for cycloisomerization reactions.