Nouvelles transformations énantiosélectives dirigées par des cyclodextrines: Applications pour la préparation de briques moléculaires d'intérêt biologique.

par Ali taher Mansour

Projet de thèse en Chimie

Sous la direction de David Aitken.

Thèses en préparation à Paris Saclay en cotutelle avec l'Université Libanaise , dans le cadre de Sciences Chimiques : Molécules, Matériaux, Instrumentation et Biosystèmes , en partenariat avec Institut de Chimie Moléculaire et des Matériaux d'Orsay (laboratoire) et de Université Paris-Sud (établissement de préparation de la thèse) depuis le 09-03-2014 .


  • Résumé

    Des complexes supramoléculaires hôte/invité ont été récemment utilisé par les chimistes organiciens pour leur aptitude à catalyser des réactions chimiques et/ou améliorer la sélectivité de ces transformations. La cyclodextrine (CD) possède une structure de « nano-seaux » bien adaptée pour agir en tant qu'hôte supramoléculaire en raison de sa capacité à entourer dans sa cavité chirale une grande variété de molécules invitées. Récemment, des méthodologies de synthèse respectueuse de l'environnement - des stratégies qui contribuent à la «chimie verte» - ont connu une croissance impressionnante. Parmi ces techniques ont relève les réactions organocatalysées et les transformations photochimiques. Malgré des progrès considérables dans ces domaines, les CD ont été peu étudiées comme édifices structurés pour la réalisation de transformations stéréosélectives photochimiques ou organocatalysées. Dans ce projet, nous nous concentrons sur l'électrocyclisation d'un caprolactame insaturé conduisant à une structure cyclobutènique. Nous postulons que la CD peut accepter le caprolactame dans sa cavité et ainsi induire une énantiosélectivité lors de l'électrocyclisation photochimique de ce dernier. Le lactame bicyclique ainsi formé, a déjà été décrit comme un précurseur du gamma-amino acide 3,4-cyclobutanique cis. Les deux énantiomères de cet analogue du GABA peuvent ensuite être obtenus via la résolution du mélange racémique. La stéréosélectivité induite par la cyclodextrine lors de l'électrocyclisation du caprolactame permettrait d'accéder à l'un de ses énantiomères d'une manière plus efficace.

  • Titre traduit

    New Enantioselective Transformations Induced by Cyclodextrins: Applications in the Preparation of Molecular Building Blocks of Biological Interest.


  • Résumé

    Supamolecular host-guest complexes have recently been used by organic chemists to catalyze chemical reactions and/or improve the selectivity of a transformation. Cyclodextrin (CD) nano-buckets are particularly advantageous as supramolecular hosts because of their ability to surround in their chiral cavity a great variety of guest molecules. CD architecture can be readily adapted in order to enable chemical reactions in an asymmetric environment, and thus to conduct a number of organic reactions enantioselectively. In this Project, we will focus on the electrocyclization of an unsaturated caprolactam leading to a cyclobutene ring structure. We postulate that CD will accept caprolactam in its cavity and may induce enantioselectivity in the induced photochemical reaction. The bicyclic lactam porduc has already been described as a precursor of the -amino acid 3,4-cyclobutanique cis. The two enantiomers of this analogue of GABA can be separated via a chiral resolution. Cyclodextrin-driven stereoselective electrocyclization would provide access to one of these enantiomers in a more efficient manner.