Evolution microstructurale et comportement mécanique des composites à base de MgH₂ au cours des cycles d'hydruration

Microstructural evolution and mechanical behavior of MgH₂ based composites during hydorgenation cycles

• Auteur / Autrice : Simeon Nachev
• Direction : Patricia de Rango, Philippe Marty
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique des materiaux - grenoble
• Date : Soutenance le 05/10/2015
• Etablissement(s) : Université Grenoble Alpes (ComUE)
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale physique (Grenoble ; 1991-....)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut Néel (Grenoble)
• Jury : Président / Présidente : Nataliya Skryabina
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Alain Ibanez
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Jean-Louis Bobet, Claudia Livia Zlotea

Mots clés

Mots clés contrôlés

Conservation de l'énergie

Mots clés libres

Stockage d'énergie

Hydrure de magnésium

Comportement mécanique

Échanges thermiques

Microstructure

Stockage de l'hydrogène

Energy storage

Magnesium hydrid

Mechanical behavior

Thermal exchange

Microstructure

Hydrogen storage

Résumé

Lors de la dernière décennie, l’hydrure de magnésium est apparu comme le candidat le plus intéressant pour le stockage solide de l’hydrogène à grande échelle. La présente étude s’est intéressée au gonflement irréversible de composites à base d’hydrure de magnésium durant les cycles d’hydruration/déshydruration ainsi qu’à l’évolution de leurs propriétés mécaniques.Les expériences de dilatométrie in-situ et les caractérisations microstructurales (MEB,granulométrie), menées sur des échantillons de MgH₂co-broyés avec des additifs devanadium ou Ti-V-Cr ont montré que la coalescence des particules nanométriques favorise la formation de larges agglomérats qui induisent une augmentation de la porosité et qui expliquent le gonflement irréversible des composites.Les tests de nano-indentation ont montré une augmentation du module de Young de plus de 30 % après 10 cycles d’hydruration/déshydruration. Les mesures de la dureté Vickers sur des pastilles de MgH2 sans additif ont permis d’estimer sa dureté en fonction de la densité relative. Ainsi la dureté d’une pastille qui aurait une densité proche de la densitéthéorique (95 %) a été extrapolée à 0.58 GPa.

The last decade the magnesium hydride stood out as the most attractive candidatefor solid storage of hydrogen at large scale. The main subject of this study is thephenomenon of irreversible swelling of the composites based on magnesium hydride, duringthe hydriding/dehydriding cycles as well as the evolution of their mechanical properties.In-situ dilatometry measurements and the microstructural characterizations (SEM,granulometry) were performed on magnesium hydride samples co-milled with vanadium orTi-V-Cr additive. The results reveal that the coalescence of nanometric particles tends tocreate large agglomerates, which induce an increase in porosity, and explain the progressiveswelling of composites.The nanoindentation tests performed on compacted pellets show an enhancement ofabout 30 % of the Young modulus after 10 cycles. From the Vickers hardness measured oncompacted powders, the hardness of a highly densified magnesium hydride wasextrapolated to 0.58 GPa, which shows that the magnesium hydride is harder thanmagnesium.