Métathèse : nouveaux développements pour le flux continu et en chimie du phosphore

Metathesis : new developpement for continous flow processes and phosphorous chemistry

• Auteur / Autrice : Alexandra Filippi
• Direction : Annie-Claude Gaumont, Marc Mauduit
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique, minérale et industrielle
• Date : Soutenance en 2015
• Etablissement(s) : Caen
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale normande de chimie (Caen)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire de chimie moléculaire et thio-organique (Caen ; 1996-....)
• Jury : Président / Présidente : Emmanuelle Schulz
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Annie-Claude Gaumont, Marc Mauduit, Emmanuelle Schulz, Frédéric Lamaty, Jean-Pierre Bazureau, Isabelle Dez
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Frédéric Lamaty, Jean-Pierre Bazureau

Mots clés

Mots clés contrôlés

Métathèse (chimie)

Catalyse

Biopolymères

Liquides ioniques

Thèses et écrits académiques

Alginates

Mots clés libres

Sel de phosphonium

Hydrophosphination

Réaction tandem

Résumé

La première partie de cette thèse est consacrée à l’étude de nouveaux matériaux catalytiques de type BioSILP en réaction de métathèse d’oléfines. Dans ces matériaux catalytiques, une phase liquide ionique contenant un catalyseur de métathèse à marqueur ionique, de type Hoveyda-Grubbs II est immobilisée sur un bio-support, l’alginate. Les performances et le recyclage de ces matériaux catalytiques (Bio-Ru-SILP) ont été évalués dans des réactions de métathèse afin de définir les avantages et les limites de cette nouvelle stratégie d’immobilisation. La seconde partie de cette étude est consacrée au développement d’une nouvelle voie d’accès à des sels de phosphonium quaternaires, en utilisant, comme étape clé de la synthèse, la réaction de métathèse des oléfines sur des arylalcenylphosphoniums. L’étude a porté sur différents partenaires oléfiniques. D’excellentes conversions ont été obtenues mais la purification de ces produits s’est avérée difficile. L’utilisation de partenaires oléfiniques de type accepteurs de Michael a permis de mettre au point une voie de synthèse originale de sels de phosphonium dissymétriques via une réaction tandem hydrophosphination/métathèse.

The first part of this thesis is dedicated to the study of new catalytic materials, so-called BioSILP for olefin metathesis. In these catalytic materials, an ionic liquid phase containing an ionically tagged metathesis catalyst (HG-II type) is immobilized on a bio-polymer support, alginate. The catalytic efficiency and the recycling ability of these supported catalytic materials (Bio-Ru-SILP) were evaluated for metathesis reactions to define the scope and limitations of this novel immobilization strategy. The second part of this work is dedicated to the development of a new synthetic route towards quaternary phosphonium salts, using as a key step for their synthesis, the olefin metathesis reaction of arylalkenylphosphonium salts. Various olefinic partners were studied. Excellent conversions could be obtained, however purification of the products is troublesome. Using Michael acceptors as olefinic partners afforded a new route to the synthesis of a wide variety of original phosphonium salts, by a unexplored catalytic reaction process: the tandem hydrophosphination/metathesis reaction.