Synthèse de phosphonates : formule d'évaluation du déplacement chimique en RMN31P

Synthesis of phosphonates compounds : establishment of a chemical schift's formula in 31P NMR

• Auteur / Autrice : Barbara Stephan
• Direction : Jean-Luc Mieloszynski, Daniel Paquer
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1998
• Etablissement(s) : Metz

Mots clés

Mots clés contrôlés

Substitution (chimie)

Spectroscopie de la résonance magnétique nucléaire

Synthèse (chimie)

Phosphonates

Résumé

Ce mémoire composé de deux parties, concerne l'étude du déplacement chimique en RMN31P et plus spécifiquement celui des phosphonates. Une première partie traite des synthèses relatives aux différentes structures de phosphonates étudiés : les phosphonates de diéthyle avec une extension à quelques phosphonates de dialkyle et de diaryle nécessaires pour l'application de notre travail de recherche. Le but de la synthèse était de pouvoir observer l'influence, au voisinage de l'atome de phosphore, de groupements attracteurs ou donneurs, tout en jouant sur la longueur de la chaine liée à cet atome. Nous avons pu ainsi constater une grande variation du déplacement chimique en RMN31P pour les produits synthétisés. La deuxième partie du mémoire présente la méthode de prédiction du déplacement chimique du phosphore mise au point au laboratoire pour les phosphonates. Les résultats obtenus ont permis l'établissement d'une formule calculatoire du déplacement chimique, déterminée à l'aide d'une base de données de 100 produits. La précision apportée par notre modèle de prédiction est de 2% : les produits test sont calculés avec un écart absolu moyen de 0. 85 ppm. Il s'agit d'une méthode de calcul généralisable et adaptable à toute autre famille de composés phosphorés.

This report, in two parts, concerned the study of 31 P NMR chemical shift's and especially this from phosphonates. In a first step, we proposed synthesis of different phosphonates structures : it's essentially diethyl phosphonates with a small extension to dialkyl and diaryl phosphonates. Those molecules are used to establish an application of 31 P NMR. We have observed the influence from electronwithdrawing or electrondonor groups in the vicinity of phosphorous atom. At the samed time we modified the chain's length next this atom. We noted a large variation of the chemical shift of our products. In a second part, we presented a predicted method for the determination of the 31 P NMR chemical shift. Results about this method allowed us to establish a chemical shift's formula in 31P NMR, which was determined with 100 phosphonates. Precision of our predicted model is in the order of 2 pourcent : test's products were calculated with a mean standard deviation of 0. 85 ppm. This method can be generalized and adapted to other organophosporus compounds.